Binäre und Ternäre Verbindungen der Platinmetalle Palladium und Rhodium mit Tellur und Halogenen. Präparationen und strukturelle Charakterisierung.

Ternäre Produkte im System Pd-Te-I wurden hydrothermal aus Pd, Te und I2 in HI synthetisiert. Im triklinen PdTe2I6 wird PdII zentrosymmetrisch -transplanar von 2I- und 2 TeI2-Liganden koordiniert.In PdTeI2 sind planare Pd(I(TeI))2-Einheiten über Kanten zu Ketten verbunden, die kovalente [TeI]-Einheit hat die Ladung -1. Impedanzspektroskopie an phasenreinen Preßlingen ergab übereinstimmend mit Band- strukturrechnungen von Whangbo halbleitendes Verhalten, Egap= 0.37eV. Von PdTeI wurden bronzefarbene, einkristalline Nadeln (0.5 mm Länge) für tempertaurabhängige Leit- fähigkeitsmessungen gezüchtet. Te2- und I- bilden gemeinsam geordnet eine kdp, PdIII ist verzerrt oktaedrisch von je 4 Te- und 2 I-Atomen umgeben. Theoretische Berechnungen von Whangbo ließen 1-dim Leitfähigkeit erwarten. Impedanzspektroskopie an Preßlingen und an in [001]-Richtung kontaktierten Einkristallen ergaben metallisches Verhalten, die Leitfähigkeit ist in [001] signifikant höher als die isotrope. Eine neue, kubisch-flächenzentrierte polykristalline Phase ist eng verwandt zu PdTeI. Elektronenmikroskopie wies auf einen hohen Tellur-Gehalt hin. I2-Konzentration, Temperatur und Pd-Te-Verhältnis haben Einfluß auf die Kristallisation der Phase. Durch Transport bildete sich einkristallines Pd1-xTe im unverzerrten NiAs-Typ aus, mit für PdII-low-spin-d8 ungewöhnlicher oktaedrischer Koordination, dTe-Te=369 pm, c/a = 1.38. Aus Rh, Te und Cl2 mit AlCl3 bei 900°C wurden durch Transportreaktion Einkristalle von RhTeCl und Rh3Te4 synthetisiert. RhTeCl kristallisiert in P21/n, Te2- und Cl- bilden geordnet eine hdp, jede 2. Rh-Schicht ist voll besetzt. Der Schicht- Aufbau wurde rasterkraftmikroskopisch bestätigt. Rh3Te4 ist ein nichtstöchiometrisches Intermediat von RhIITe (NiAs-Typ) und RhIIITE2 (CdI2-Typ) im Cr3S4-Typ in C2/m mit unterbesetzter Rh-Lage.